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酯类单体香料的性质和用途以及合成方法

2022年12月13日香料香精化妆品浏览量:0

酯类单体香料的性质和用途以及合成方法

1 、乙酸酯类

(1)乙酸乙酯,是无色透明的液体,相对密度0.90,沸点77℃,具有愉快的水果香气,主要用于香蕉、葡萄、菠萝、桃子、柠檬、梨、甜瓜等的水果香精。其合成方法是:乙酸和乙醇为原料,在硫酸的接触作用下,加热反应制得乙酸乙酯;或乙醛为原料,用催化法也可合成制得乙酸乙酯。

(2)乙酸异戊酯,是无色透明的液体,相对密度0.875,沸点142℃,具有很明显的苹果、香蕉和梨的香气,主要用于菠萝、桃子、生梨、草莓、香蕉、苹果、樱桃和葡萄的水果香精。其合成方法是:可利用糖厂副产品的杂醇油制得乙酸杂醇酯,再经分馏可得到乙酸异戊酯;或用戊醇与乙酸在共沸状态下直接进行酯化反应,也可合成制得乙酸异戊酯。

(3)乙酸正丁酯,是无色透明的液体,相对密度0.8790~0.8817(2.7×10 Pa),沸点121~126℃,具有新鲜果实的香气,主要用于水果香精中。其合成方法是:根据费歇尔的酯化法合成乙酸正丁酯,用乙酸与正丁醇反应制得乙酸正丁酯;或用乙酸60份、杂醇油(干燥)74份、硫酸5份,加热回流15h进行酯化,121~126℃之间的酯化物为乙酸丁酯,其他的是混合酯。

(4)乙酸苄酯,是无色透明的液体,相对密度1.06,沸点215℃,具有茉莉花的香气,主要用于花香型香精(素馨、依兰依兰、茉莉等),被广泛地应用在化妆品、香皂和果实香精方面。其合成方法是:在催化剂的存在下,用苄基氯与乙酸钠进行反应,可制得乙酸苄酯。乙酸苄酯由于天然物中提取不易,故在香料工业皆以合成方法制得。在文献中也有报道用甲苯氯化,再经碱处理后进行酯化制得乙酸苄酯。

(5)乙酸香草酯,是透明液体,相对密度0.895~0.901,沸点119~121℃(2.0 ×10 Pa),主要用于化妆品和香水中。在伪品中常含有乙酸香叶酯、乙酸松油酯等。其合成方法是:以醋酸酐5.5份,精制香草醇(含醇96% 以上)9.0份,接触剂(磷酸:醋酐=1:9)0.37 份,进行酯化反应制得乙酸香草酯。

(6)乙酸香叶酯(牻牛儿醇乙酸酯)是无色的液体,相对密度0.92,沸点245℃,具有玫瑰花和薰衣草的香气,主要用于玫瑰香型的化妆品或香皂中。其合成方法是:用香叶醇8份,醋酸酐5.6份,无水乙酸钠1.2份,进行酯化反应制得乙酸香叶酯;或将香叶醇与乙醇在共沸状态下直接酯化反应也可制得乙酸香叶酯。

(7)乙酸芳樟酯(乙酸里哪酯)是无色透明的液体,相对密度0.91,沸点220℃,具有香柠檬和梨的水果香味,除了作为糖果等食品香精外,还能用在香水和香皂中。其合成方法是:由芳樟醇进行酯化反应可制得乙酸芳樟酯,也有从芳樟油中提取芳樟醇进行酯化,但此法得率低、质量差,还推行过冷法酯化,提高了产量和质量。

(8)乙酸松油酯,是无色的透明液体,相对密度0.96,沸点220℃,具有香柠檬和薰衣草的香气,可用于科隆香水和皂用香精。其合成方法是:通常是将松油醇100份,乙酸95份,硫酸少许等的混合溶液,加热回流进行酯化反应即可制得乙酸松油酯;或在磷酸的存在下,松油醇和乙酸酐作用进行乙酰化反应,也可制得乙酸松油酯。

(9)乙酸异龙脑酯,是透明液体,相对密度0.991,沸点225~226℃(1.6 ×10 Pa),具有类似松叶的新鲜香气,可用于香皂和气雾剂专用香精。其合成方法是:将樟脑烃100份,乙酸250份,硫酸少许等的混合液,搅拌,加温进行反应,可制得乙酸异龙脑酯;或将异龙脑和乙酸,在少许硫酸存在下,加温反应也可制得乙酸异龙脑酯。

(10)乙酸$- 苯乙酯,是透明的液体,相对密度1.06,沸点232℃,具有类似栀子般的玫瑰香气,除了可广泛地用于东方香型的化妆品、香皂、洗涤剂和室内用气雾剂、除臭剂等以外,还能用在苹果、杏、桃、草莓、奶油、焦糖等食品香精中。其合成方法是:苯乙醇与乙酸或乙酸酐反应,直接进行酯化可制得。

(11)乙酸大茴香酯,是无色液体,相对密度1.10~1.11,沸点260~265℃,具有优雅而带有甜味的香气,可用于化妆品香精或作酒的赋香剂使用。其合成方法是:由茴香醇与乙酸直接进行酯化反应制得。

(12)乙酸苏合香酯,是无色液体,相对密度1.03,沸点214℃,具有栀子样的鲜花香气,可用于晚香玉和铃兰香型的化妆品用香精,也可作为水果型的食用香精使用。其合成方法是:甲基苯基甲醇与乙酸在共沸状态下直接进行酯化反应制得。

(13)乙酸柏木酯,是无色液体,相对密度0.975~0.995(25/25),沸点213℃,具有森林中的树木香气,可用于木香型的香精。其合成方法是:将柏木油进行减压分馏,分出的柏木蒎烯约占油的50%。合成前先将乙酸(加入少许硫酸)配成接触剂,然后可供合成乙酸柏木酯使用。

(14)乙酸肉桂酯,是无色透明的液体,相对密度1.05,沸点262℃,具有近似风信子和铃兰的特有香气,可用于化妆品香精或作定香剂使用,在食品香精中也有少量使用。其合成方法是:肉桂醇与乙酸或乙酸酐直接进行酯化反应可制得。

(15)乙酸对甲苯酯,是无色液体,相对密度1.05,沸点212℃,具有很不愉快的气味,但将它稀释后,是有很好的百合、水仙花的香气,适用于花香型香精,在食品香精中也有少量使用。其合成方法是:对甲苯酚的乙酰化反应是可以制得乙酸对甲苯酯。

此外,乙酸酯类的单体香料,还有以下品种,其合成方法除有少数品种以外,都为大同小异。乙酸香荆芥酯做皮革用香精;乙酸环己酯用于调和香精;乙酸癸酯用于果实型的香水;乙酸金合欢酯用 于玫瑰香精的定香剂;二乙酸甘油酯用做香精的定香剂和增量剂使用;乙酸庚酯用于果实香精,其他香精中也有少量使用;乙酸己酯用于果实香精,其他香精中也有少量使用;乙酸苯丙酯用于玫瑰和铃兰型的香精中;乙酸薄荷酯可做人造薄荷油使用;乙酸橙花酯用于多种花香型香精;乙酸壬酯用于多种调和香精;乙酸辛酯用于橙花、玫瑰、素馨等花香型香精;乙酸辛酯用于橙花、玫瑰、素馨等花香型香精;乙酸檀香酯专用于檀香型香精;乙酸乙基戊基(代)甲酯可用于玫瑰型香精,在果实香精中也有使用;乙酸乙基正己基(代)甲酯在调和香精中少量使用,可起到特殊的香气效果;3-萜醇乙酸酯可广泛用于花香型、东方型和柑橘型的调和香精,也有用在薄荷和留兰香等的香精方面。

2、甲酸酯类

(1)甲酸香叶酯,是无色的透明液体,相对密度0.92,沸点216℃,具有新鲜的玫瑰和香柠檬样的香气,可作为玫瑰、晚香玉和橙花等花精油中的顶香剂使用,还能用于苹果、杏、桃和柑橘的食品香精。其合成方法是:香叶醇和甲酸进行反应,事先也可在混合物中添加适量乙酸酐促进反应可制得。

(2)甲酸苄酯,是无色液体,相对密度1.08,沸点202℃(9.9 ×10 Pa),具有茉莉花的香气,可用于茉莉型香精,在其他花香型的香精中也有少量使用。其合成方法是:由苄醇和甲酸进行反应可制得。

(3)甲酸乙酯,是无色液体,相对密度0.9299,沸点54.05℃,类似乙酸乙酯气味,带有桃子的香气,主要用于草莓和桃的水果型香精,在朗姆酒和化妆品香精中也有极微量的使用。其合成方法是:将甲酸和乙醇及少量硫酸进行酯化反应制得。

(4)苯甲酸甲酯,是无色液体,相对密度1.0937,沸点199.5℃,微有依兰依兰香气,一般用于皂用香精,天然存在于水仙花油和月下香油中。其合成方法是:苯甲酸、甲醇与少量硫酸进行酯化反应制得。

(5)苯甲酸乙酯,是无色液体,相对密度1.0511(15/4),沸点212~213℃,较苯甲酸甲酯稍有花香,主要用于人造依兰依兰油的调和,可用在化妆品和皂用香精中。其合成方法是:苯甲酸、乙醇与少量硫酸进行酯化反应制得。

(6)甲酸异戊酯,是无色的油状液体,相对密度0.8773~0.8820(20),沸点123.3~124.2℃,具有果实香气,可用于水果型香精和皮革香精中。其合成方法是:在甲酸、异戊醇中加入少量硫酸进行酯化反应制得。

(7)甲酸苯乙酯,是无色液体,相对密度1.03,沸点226℃,具有清香药草样玫瑰香气,主要用于白玫瑰香精,其他的兰花、菊花、百花香精中也有使用。其合成方法是:由苯乙醇与甲酸反应制得(8)甲酸甲酯,是无色液体,相对密度0.9731,沸点31.75℃,具有独特的芳香气味,该品在香精中用途不大,但需用时缺之不可。其合成方法是:以甲醇和甲酸钠等反应后,再经蒸馏制得甲酸甲酯。

此外,甲酸酯类的单体香料还有以下品种,其合成方法除少数品种之外,都大同小异。

甲酸龙脑酯用于森林型香精,具有松香样香气;甲酸正丁酯可做调和果实香精使用;甲酸桂酯可在素馨与月下香等香精中使用;甲酸香草酯在玫瑰和铃兰型香精中都可使用;甲酸正癸酯可用于橙花型香精中;甲酸丁香酯可用于康乃馨香精中,主要用于化妆品和香水;甲酸庚酯可用于杏、桃、梅等的水果香精中;甲酸己酯在水果香精中使用,而在苹果香精中是主要成分;甲酸丙酯可用于果实香精,带有胡桃仁的香味;甲酸芳樟酯用在带有香柠檬香气的化妆品和香水中;甲酸薄荷酯可用于化妆品香精和气雾剂中;邻苯二甲酸乙酯无气味,主要用做调香时人造麝香的溶剂和香精挥发保留剂;甲酸橙花酯用于玫瑰型的化妆品香精和梨、杏、桃香味的水果香精;甲酸正辛酯在果实香精和化妆品香精中都能使用;苯甲酸异丁酯具有类似百合的芳香气味,常做香精的定香剂使用;苯甲酸戊酯有类似龙涎香的香气,可做调和香精的定香剂,人造麝香的溶剂,皂用香精的赋香剂等;苯甲酸苄酯可广泛地用于多种香精的溶剂和定香剂,是一种很好的人造麝香溶剂;甲酸松油酯可用于橙花、玫瑰、铃兰型的化妆品香精中。

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